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手性噁唑啉配體的設計、合成及其在不對稱催化反應中的應用

論文目錄
摘要第1-7頁
abstract第7-15頁
第一章 緒論第15-56頁
  1.1 本論文的研究目的和意義第15-17頁
  1.2 手性雙噁唑啉配體的研究進展第17-34頁
    1.2.1 手性雙噁唑啉配體的分類第17-20頁
    1.2.2 在不對稱環丙烷化及雜環丙烷化反應中的應用第20-24頁
    1.2.3 在不對稱Diels-Alder及雜Diels-Alder反應中的應用第24-26頁
    1.2.4 在不對稱Michael和 Mukaiyama-Michael反應中的應用第26-29頁
    1.2.5 在不對稱1,3-偶極環加成反應中的應用第29-30頁
    1.2.6 在不對稱Henry反應中的應用第30-32頁
    1.2.7 在不對稱金屬催化的偶聯反應中的應用第32-34頁
  1.3 面手性二茂鐵噁唑啉-膦配體的研究進展第34-45頁
    1.3.1 面手性二茂鐵噁唑啉-膦配體的分類第35-37頁
    1.3.2 在不對稱環加成反應中的應用第37-39頁
    1.3.3 在不對稱加氫反應中的應用第39-41頁
    1.3.4 在不對稱偶聯反應中的應用第41-43頁
    1.3.5 在不對稱烯丙基烷基化反應中的應用第43-45頁
  1.4 本論文主要研究工作第45-47頁
參考文獻第47-56頁
第二章 離子鹽負載的新型手性雙噁唑啉配體的設計與合成第56-84頁
  2.1 新型離子鹽負載的手性雙噁唑啉配體的設計第56-65頁
    2.1.1 離子鹽負載配體的研究進展第56-57頁
    2.1.2 離子鹽負載的手性配體合成及在不對稱合成中的應用第57-64頁
    2.1.3 離子鹽負載的手性雙噁唑啉配體的設計第64-65頁
  2.2 離子鹽負載的手性雙噁唑啉配體的合成第65-69頁
  2.3 合成實驗第69-77頁
    2.3.1 實驗儀器與試劑第69頁
    2.3.2 離子鹽負載的手性C_2對稱雙齒噁唑啉配體的合成第69-73頁
    2.3.3 離子鹽負載的手性C_2對稱吡啶三齒噁唑啉配體的合成第73-77頁
  2.4 結果與討論第77-80頁
    2.4.1 新型配體陽離子的變換第77頁
    2.4.2 吡啶噁唑啉成環反應的選擇第77-80頁
  2.5 本章小結第80-81頁
參考文獻第81-84頁
第三章 離子鹽負載的雙噁唑啉配體在不對稱Henry反應中的應用第84-117頁
  3.1 研究背景第84-91頁
    3.1.1 不對稱Henry反應概述第84頁
    3.1.2 有機小分子催化的不對稱Henry反應第84-87頁
    3.1.3 金屬絡合物催化的不對稱Henry反應第87-89頁
    3.1.4 負載的催化劑催化的不對稱Henry反應第89-91頁
  3.2 催化實驗部分第91-93頁
    3.2.1 實驗儀器與試劑第91-92頁
    3.2.2 Henry反應消旋體產物的合成第92頁
    3.2.3 新型離子鹽負載的配體催化的不對稱Henry反應第92頁
    3.2.4 催化劑回收實驗操作第92-93頁
  3.3 結果與討論第93-100頁
    3.3.1 金屬前體的選擇第93-94頁
    3.3.2 反應溶劑對不對稱Henry反應的影響第94-95頁
    3.3.3 添加堿對不對稱Henry反應的影響第95-96頁
    3.3.4 配體與金屬比例對不對稱Henry反應的影響第96頁
    3.3.5 催化劑用量對不對稱Henry反應的影響第96-97頁
    3.3.6 反應溫度對不對稱Henry反應的影響第97-98頁
    3.3.7 新型雙噁唑啉配體催化不對稱Henry反應的結果比較第98-99頁
    3.3.8 不對稱Henry反應底物適用性探索第99-100頁
  3.4 離子鹽負載的雙噁唑啉配體-銅催化劑回收性能研究第100-101頁
  3.5 離子鹽負載的雙噁唑啉配體L1和L2 的結構優化及反應機理的探討第101-113頁
    3.5.1 經典金屬催化硝基甲烷參與不對稱Henry反應機理研究第101-103頁
    3.5.2 手性雙噁唑啉配體L1和L2 參與的不對稱Henry反應機理研究第103-105頁
    3.5.3 手性雙噁唑啉配體L1和L2 絡合物的優化計算結果第105-113頁
  3.6 本章小結第113-115頁
參考文獻第115-117頁
第四章 含三氟甲基手性季碳中心的吡咯烷的不對稱合成第117-161頁
  4.1 研究背景第117-122頁
    4.1.1 有機氟化物的性質及含有三氟甲基季碳中心分子的重要性第117-118頁
    4.1.2 通過不對稱有機催化的方法構建含三氟甲基手性季碳中心的研究進展第118-121頁
    4.1.3 通過[3+2]1,3-偶極環加成的方法構建手性季碳中心的研究進展第121-122頁
  4.2 催化實驗部分第122-138頁
    4.2.1 實驗儀器和實驗用試劑第122-123頁
    4.2.2 底物甘氨酸亞胺酯的制備第123頁
    4.2.3 四乙腈高氯酸亞銅(Cu(CH3CN)4ClO4)的制備第123-124頁
    4.2.4 底物β-三氟甲基硝基烯烴的制備第124-125頁
    4.2.5 一價銅催化的1,3-偶極環加成反應第125頁
    4.2.6 不對稱1,3-偶極環加成合成產物的表征第125-138頁
  4.3 結果與討論第138-146頁
    4.3.1 手性配體對環加成反應的影響第139-140頁
    4.3.2 金屬前體對環加成反應的影響第140-141頁
    4.3.3 反應溶劑對環加成反應的影響第141-142頁
    4.3.4 添加堿對環加成反應的影響第142-143頁
    4.3.5 其他條件對環加成反應的影響第143-144頁
    4.3.6 不對稱[3+2]1,3-偶極環加成反應底物適用性探索第144-146頁
  4.4 含硅氧基團二茂鐵噁唑啉-膦配體參與不對稱[3+2]1,3-偶極環加成反應機理探討第146-147頁
  4.5 含三氟甲基手性季碳中心的吡咯烷43ga和43ab的晶體結構第147-153頁
    4.5.1 環加成產物43ga和43ab的單晶的制備第147-148頁
    4.5.2 環加成產物4.43ga和4.43ab的 X-射線衍射數據的采集和修正第148-149頁
    4.5.3 環加成產物4.43ga和4.43ab的晶體結構第149-152頁
    4.5.4 環加成產物4.43ga和4.43ab的晶體結構討論第152-153頁
  4.6 構建手性季碳中心的吡咯烷的其他探索性試驗第153-155頁
  4.7 本章小結第155-156頁
參考文獻第156-161頁
第五章 通過1,3偶極環加成反應合成含螺環季碳中心的全取代的吡咯烷第161-196頁
  5.1 研究背景第161-166頁
    5.1.1 含螺環結構分子的重要性第161-162頁
    5.1.2 構建含螺環季碳中心的研究進展第162-165頁
    5.1.3 構建螺內酯化合物的研究進展第165-166頁
  5.2 催化實驗部分第166-179頁
    5.2.1 實驗儀器和實驗用試劑第166-167頁
    5.2.2 底物亞芐基丙二酸二乙酯的制備第167頁
    5.2.3 底物亞胺內酯的制備第167頁
    5.2.4 四乙腈高氯酸亞銅(Cu(CH3CN)4ClO4)的制備第167-168頁
    5.2.5 二價銅催化的1,3-偶極環加成反應第168頁
    5.2.6 1,3-偶極環加成合成消旋產物的表征第168-179頁
  5.3 結果與討論第179-187頁
    5.3.1 手性配體對環加成反應的影響第180-181頁
    5.3.2 金屬前體對環加成反應的影響第181-182頁
    5.3.3 反應溶劑對環加成反應的影響第182-183頁
    5.3.4 添加堿對環加成反應的影響第183-184頁
    5.3.5 其他條件對環加成反應的影響第184頁
    5.3.6 [3+2]1,3-偶極環加成反應底物適用性探索第184-187頁
  5.4 含螺環季碳中心的吡咯烷5.39ga和5.39ia的晶體結構第187-191頁
    5.4.1 環加成產物5.39ga和5.39ia的單晶的制備第187頁
    5.4.2 環加成產物5.39ga和5.29ia的 X-射線衍射數據的采集和修正第187-189頁
    5.4.3 環加成產物5.39ga和5.39ia的晶體結構第189-191頁
    5.4.4 環加成產物5.39ga和5.39ia的晶體結構討論第191頁
  5.5 本章小結第191-193頁
參考文獻第193-196頁
結論第196-199頁
附錄 新化合物表征譜圖第199-267頁
攻讀學位期間發表論文與研究成果第267-268頁
致謝第268-269頁
作者簡介第269頁

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